Microsoft Word 00 KeyNote Speakers Materiallar
kimyəvi xassələrə malikdir
Yüklə 22,28 Mb. Pdf görüntüsü
|
- Bu səhifədəki naviqasiya:
- IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS
- GENERAL METHODS OF SYNTHESIS OF IMIDAZOLES AND THEIR APPLICATIONS Nigar KHOCBEROVA
- ЭЛЕКТРОРАЗДЕЛЕНИЕ ТЕЛЛУРА И СЕЛЕНА ПРИ РАФИНИРОВАНИИ ТЕХНИЧЕСКОГО СЕЛЕНА А.А.МИРЭОЕВА
- Ш.С.АБДУЛЛАЕВА
- З. АГАЕВА
|
kimyəvi xassələrə malikdir: T q
D 20 =1.4735, d 4 20 = 0.8458, mol kütlə-136. Para-krezolun izoprenin tsiklodimerləri ilə alkilləşməsi nəticəsində müvafiq fəza-çətinlikli fenollar sintez olunur:
Məlum olmuşdur ki, para-krezolun metiltsikloalkenlərlə tsikloalkilləşmə reak-siyasından fərqli olaraq, izoprenin tsiklodimerlərinin para-krezolla o-tsikloalkilləşməsi reaksiyasını aparmaq üçün daha sərt şərait tələb olunur; bu fərq İTSD-nin reak-siyaya girmə qabiliyyəti ilə izah olunur. Əsas parametrlərin alkilləşmə reaksiyalarına təsiri öyrənilmişdir. Orto-alkilləşmə reaksiyası temperaturun 80-140°C intervalında, reaksiya müddətinin 1-dən 7 saata qədər, para-krezolun IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 151
Qafqaz University 29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan metiltsikloalkenlərə 2:l-dən l:2-yə mol nisbətində, katali-zatorun miqdarının götürülmüş parakrezola görə 5-20% hədlərində təsiri öyrənilmişdir. Təcrübənin vaxtını 120ºC-də 1-dən 3-saata qədər atırdıqda, məqsədli məhsulun çıxımı 46.7- 64.9% təşkil edir, ancaq 4.5-dən 7 saata qədər artırdıqda isə çıxım 79.6- 69.3% olur, ona görə də ən yaxşı çıxım təcrübənin müddəti 4.5 saat olduqda əldə olunur, vaxtı artırdıqca məqsədli məhsulun çıxımının azalması müşahidə olunur ki, bu da onun parçalanması və 2,6-di-vəziyyətdə tsikloalkil-para- krezolun alınması ilə izah olunur. P-krezolun diprenlə mol nisbəti 1:1 olduqda, seçicilik maksimal həddə (94.7%) çatır.Dipreni çox götürdükdə məqsədli məhsulun çıxımı aşağı – 66.5 % olur. Bu da, 2,6-tsikloalkil-4-metilfenolun alınması ilə izah olunur:
Reaksiya qarışığında fenolun miqdarını artırdıqda isə diprenin tsikloheksen həlqəsindəki ikiqat rabitədən də reaksiya getdiyi müşahidə olunmuşdur; bu səbəbdən də məqsədli məhsulun çıxım və seçiciliyi aşağı olur:
Katalizatorun miqdarını para-krezola görə 10% götürdükdə məqsədli məhsulun çıxımının səmərəli olduğu müəyyən edilmişdir. Məqsədli məhsul alkilatdan qovulub ayrıldıqdan sonra fıziki-kimyəvi xassələri, PMR və İQ spektroskopik üsullarla struktur quruluşu təyin olunur. Para-krezolun dipren və dipentenin qarışığı ilə (160-180ºC fraksiyası) də alkil-ləşmə reaksiyaları tədqiq olunmuşdur. Para-krezolun İTSD ilə alkilləşmə reaksiyası 140 ºC temperaturda, 5 saat müddətində, P-KR-un İTSD-ə 1:1 mol nisbətində, KУ-23 katalizatorunun götürülən P-KR-a görə 10% miqdarında məqsədli məhsulun səmərəli çıxımı 71.5%, seçiciliyi isə 93.6% olur. Reaksiya şəraitinin bu və ya digər istiqamətlərdə dəyişdirilməsi səmərəli nəticə vermir. 2-[izopropil-3(4)-metiltsikloheksen-3-il]-4-metilfenolların fıziki-kimyəvi xas-sələri və element tərkibləri təyin edilmişdir. Para-krezolun diprenlə, dipentenlə və onların qarışığı 160-180ºC fraksiyası ilə KУ-23 katalizato- runun iştirakı ilə alkilləşmə reaksiyaları üçün optimal şərait: tem-peratur 120-140ºC, reaksiyanın vaxtı 4.5-5 saat, ilkin komponentlərin mol nisbətləri 1:1, katalizatorun miqdarının 10% (götürülən p- krezola görə) olduğu müəyyən edilmişdir. Bu şəraitdə məqsədli məhsulların çıxımları 68.4-73.6%, seçicilikləri isə 91.4-94.7% olur.
IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 152
Qafqaz University 29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan GENERAL METHODS OF SYNTHESIS OF IMIDAZOLES AND THEIR APPLICATIONS Nigar KHOCBEROVA
Qafqaz University nxocberova@std.qu.edu.az AZERBAİJAN Aynur ABBASOVA
Qafqaz University AZERBAİJAN Ali ZERBELİ
Qafqaz University AZERBAİJAN Arzu JABRAYİLOVA
Qafqaz University AZERBAİJAN
Imidazole is an organic compound which has five member heterocyclic ring with three carbon and two nitrogen atoms. First it was synthesised by Heinrich Debus in 1858 from glyoxal and ammonia. Imidazole and its derivatives are major constitutent of a large number of natural products and pharmacologically active compounds including histidine, histamine, biotin, purine, nucleic acid and so on. Thus, compounds with imidazole ring system are widely used in medicinal chemistry. Imizadole derivatives are known as an inhibitor of P38 MAP kinase, fungicides, herbicides, antifungal, antiprotozal, antihypertensive medications. Imidazole is also present in anti-cancer medication mercaptoporine which treats leukemia by interfering with DNA activities. Also apart from its use for pharmaceutical purposes imidazole has extensive applications in industry. It is used as corrosion inhibitor to specific transition metals such as copper. Imidazole moiety is present in thermostable polybenzimidazole PBI fused to benzene ring and linked to a benzene. It acts as fire retardant. Also imidazoles can be found in compounds which are used in photography and electronics. Widely using of imidazoles has attracted significant attention of organic chemists to find efficient methods of syntheses of them; however there is no general way to synthesize imidazoles. Several efficient methods are given below: Radiszewski synthesis The Radiszewski reaction is generally known as the synthesis of an imidazole derivative by the condensation of an α-dicarbonyl compound (e.g., glyoxal), an aldehyde and two equivalents of dry ammonia in alcohol. This method is used to produce imidazoles with a substituent at position 2 from adjacent di-carbonyl compounds. This reaction has been modified through the condensation of α- acetoacetone, cupric acetate, and aqueous ammonia to afford imidazoles substantially high yields. Furthermore, aromatic and aliphatic inputs were successfully implemented and mono-, di-, tri- and tetrasubstituted imidazoles with various substitution patterns were synthesized. Dehydrogenation of imidazoline A new and mild method for converting imidazoline derivatives to imidazole derivatives in presence of sulfur. Different types of 2-imidazolines, bis-imidazolines, and n-substituted-2- imidazolines are efficiently oxidized to their corresponding imidazoles with potassium permanganate.
IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 153
Qafqaz University 29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan This reaction describes the preparation of 2,4-disubstituted imidazoles from the condensation of α-haloketones with amidines. Imidazoles are obtained by adding alpha bromoketone solution to the amidine in aqueous tetrahydrofuran in the presence of potassium bicarbonate.
In the Wallach synthesis, the reaction of the N,N’–dimethyloxamide or N-benzylamides or etc.of N-heterocyclic carboxylic acids with phosphorus pentachloride affords heterocondensed imidazoles. Their formation depends upon the electron availibility of the heterolytic ring.
Mixture of an aldehyde and aminonitrile both condensed under suitable reaction condition to give substituted imidazole. Markwald synthesis Imidazoles can be achieved by supplying alpha amino ketones or aldehyde and potassium thiocyanate or alkyl isothiocyanates in the reaction. Beacuse of the lack of the availibility of alpha amino aldehyde or ketone, Markwald synthesis has some limitations.
In addition, by using catalysts the efficiency of certain imidazoles can be increased. For example, silica sulfiric acid is used for synthesis of tri-substituted imdazoles, BiCl 3 is used for poly-substituted imidazoles, NiCl 2* 6H2O and Ni(OAc) 2* 4H 2 O is used for tetrasubstituted imidazoles .
Mixture of an aldehyde and aminonitrile both condensed under suitable reaction condition to give substituted imidazole. IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 154
Qafqaz University 29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan Markwald synthesis Imidazoles can be achieved by supplying alpha amino ketones or aldehyde and potassium thiocyanate or alkyl isothiocyanates in the reaction. Beacuse of the lack of the availibility of alpha amino aldehyde or ketone, Markwald synthesis has some limitations.
In addition, by using catalysts the efficiency of certain imidazoles can be increased. For example, silica sulfiric acid is used for synthesis of tri-substituted imdazoles, BiCl 3 is used for poly-substituted imidazoles, NiCl 2* 6H2O and Ni(OAc) 2* 4H 2 O is used for tetrasubstituted imidazoles .
РАФИНИРОВАНИИ ТЕХНИЧЕСКОГО СЕЛЕНА
Институт Катализа и Неорганической Химии имени академика М.Нагиева НАН Азербайджана
AЗЕРБАЙДЖАН И.Б.БАХТИЯРЛЫ
Институт Катализа и Неорганической Химии имени академика М.Нагиева НАН Азербайджана AЗЕРБАЙДЖАН
Институт Катализа и Неорганической Химии имени академика М.Нагиева НАН Азербайджана AЗЕРБАЙДЖАН С.К.БЕХБУДОВА
Институт Катализа и Неорганической Химии имени академика М.Нагиева НАН Азербайджана AЗЕРБАЙДЖАН Ш.С.АБДУЛЛАЕВА
Институт Катализа и Неорганической Химии имени академика М.Нагиева НАН Азербайджана AЗЕРБАЙДЖАН Сернокислотные шламы химического и целлюлозно-бумажного производств характеризу- ются большим разнообразием химического и физического составов и отличаются высоким содержанием вредных примесей, таких как селен, теллур, мышьяк, тяжелые цветные металлы, железо, алюминий и др. Утилизация подобных шламов, отравляющих окружающих среду, является важнейшей проблемой современности. В этом аспекте большой интерес и практическую значимость представляет работа в области электрорафинирования технического селена, полученного при переработке сернокис- лотных шламов химического и целлюлозно-бумажного производств Щелковского химического комбината (Россия), с целью отделения селена от примесей теллура и получения селена высокой чистоты. Теллур всегда сопутствует селену, так как их физические и химические свойства очень близки. Его присутствие оказывает вредное влияние на электрохимические свойства селена, что обуславливает необходимость их разделения. Проблема разделения селена и теллура сохраняет свою актуальность. IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 155
Qafqaz University 29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan Теллур относится к числу немногих редких элементов, которые широко применяются радиоэлектронике, а также в стекольной, резиновой, металлургической отраслях промышленности. Интерес к этому металлу в последнее время особенно возрос. Настоящие исследования посвящены электроразделению теллура и селена в процесса рафинирования технического селена. Технический селен, полученный при рафинировании исследуемого шлама, содержит в среднем 99, 32% Se и следующие примеси, %:Fe=0,01-0,5; Cu=0,005-0,3; Pb=0,03-0,3; Hg=0,2- 3,0; Te=0,003-0,4; As=0,005-0,1; Sb=0,02-0,5. Для отделения теллура от селена использовался электрохимический метод осаждения теллура из щелочных растворов, так как установлено, что в кислых растворах при любой плотности тока осаждаются как селен, так и теллур. В более щелочных теллурсодержащих растворах (5 моль/л NaOH) при малых плотностях тока (3mА/см 2 и ниже) селен не осаждается на электроде, а теллур осаждается на катоде в элементарном виде. Для нахождения оптимальных условий отделения теллура от селена исследовали влияние концентрации щелочи, плотности тока, концентрации теллура и продолжительности электролиза. Контроль за изменением концентрации теллура проводили полярографическим методом. Для полярографи- рования отбирали 1 мл электролита, отфильтровывали, доводили до определенного объема аммиачным раствором (1МnaCl+1MNaOH; рН9,5-10), который служил полярографическим фоном, и проводили анализ. Количество электроосажденного теллура находили по разности между его начальной концентрацией и концентрацией теллура, оставшегося не осажденным. Установлено, что при плотности тока 3mА/см2 весь восстановленный до элементарного состояния теллур откладывается на поверхности катода. Частично он осыпается в виде малых кристаллов, распространяясь в объеме электролита. С уменьшением концентрации щелочи в электролите происходит совместное выделение селена и теллура, содержание селена в осадках теллура растет. Исследовано влияние продолжительности электролиза на осаждение теллура. Получен- ные результаты представлены в таблице 1.
№
Продолжительность
электролиза , ч .
Содержание теллура, %
щелочи, % Температура , 0
до электролиза после электролиза до электролиза после электролиза 1 1,5
0,17 8,2·10
-3 3,3 4,75 8-10 2 2,5
8,2·10 -3
2,08·10 -3 4,75 4,85 8-10 3 3,0
2,08·10 -3 6,7·10 -4 4,85 4,9 8-10 4 3,5
0,11 1·10
-4 2,25 3,20 18-20 5 4,0
1·10 -4 5·10 -5 3,20 3,5 18-20 6 4,5
5·10 -5 2·10 -5 3,50 3,65 18-20 7 5,0
2·10 -5 2·10 -5 3,65 3,80 18-20 Примечание: состав исходного электролиза:2,5NaOH своб. +51г/лNa
2 SO 3 +разные количества теллура.
В первый час осаждается основная часть теллура. После электролиза в течение 1,5-5 часов концентрация теллура в растворе уменьшается от 0,17% до 2·10 -5 %. При концентрации теллура ниже 2·10 -5
%его электроосаждения не происходит. Очевидно, при таких концентра-циях теллура в электролита в интервале использованных плотностей тока происходит катод-ное растворение теллура. С увеличение концентрации теллура в электролите при постоянстве всех других условий электролиза совместно с теллуром осаждается и селен. Установлено, что чистота катодного теллура заметно снижается при применении высоких плотностей тока (20мл/см 2 и выше). IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 156
Qafqaz University 29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan Заметное влияние на электроразделение теллура и селена оказывает изменение температуры электролизуемого раствора (табл. 2).
Температура , 0 С 20
40 60
Концентрация селена, % не обн. 5·10 -5
-5
Примечание: состав электролита 2N NaOH+15г/лSe+10 -2 Te, плотность тока -3mA/см 2 .
селена увеличивается. В настоящих исследованиях при повышении температуры электроли- зуемых растворов выше 40 0 С при любой плотности тока происходит совместное осаждение Se и Te. Повышение содержания Se в осадках теллура с возрастанием температуры, очевидно, связано с ускорением реакции восстановления ионов SeO 3 2-
Таким образом, установлены оптимальные условия электроразделения Te и Se при рафинировании технического селена: состав электролита-2,5N NaOH+20%NaCl+Se+0,2%и меньше Te,плотность тока -3mА/см 2 , температура 18-25 0 С. При указанных условиях можно снизить концентрацию Te в селеновых растворах от 0,17% до 2·10 -5 %. Выводы Разработан электрохимический метод рафинирования технического селена, полученного при переработке сернокислотных шламов Щелковского химического комбината. Установлены оптимальные условия электрохимического разделения теллура и селена, обеспечивающее перевод селена в раствор и осаждение теллура на катоде. Полученный элементарный селен содержит не более 5·10 -5 % теллура, концентрация теллура в селеновых растворах снижается до 2·10 -5 %. ОЧИСТКА МИНЕРАЛЬНЫХ МАСЕЛ СОРБЕНТАМИ НА ОСНОВЕ НАНОКОМПОЗИТОВ Ш. НАСЕРИ Тебризский Университет Республика Иран ИРАН
Э.ДЖАББАРОВ Институт Катализа и неорганической химия им.ак М,Нагиева НАНА
AЗЕРБАЙДЖАН А.АЛЕМИ Тебризский Университет Республика Иран
ИРАН А.ЯГУБОВ Институт Катализа и неорганической химия им.ак М,Нагиева НАНА AЗЕРБАЙДЖАН
Институт Катализа и неорганической химия им.ак М,Нагиева НАНА AЗЕРБАЙДЖАН
В настоящее время в различных отраслях, в тех или иных целях, широкое распространение получило использование адсорбентов природного происхождения. Наиболее часто в качестве адсорбентов используются глины монмориллоитовой-смектитовой и каолиновой групп. Мембраны смектитовой группы включают до десятка полезных ископаемых: монмориллонита, бейландита, нонтронита, бентонита и др. полезных ископаемых. Богатый минералогический состав, а также высокая пористость и характер ионообменного комплекса минералов указан- ных пород обуславливает ее высокую сорбционную способность, что наблюдается по отно- шению к сорбции тяжелых металлов. Большую роль в этом оказывает слоистая структура алюмосиликатных сорбентов, состоящая из двух внутренних четырехгранных листов, которые образуют с глиноземом восьмигранник, сплошные связи которого между слоями слабые и имеют расщелину, позволяющую воде и другим молекулам растекаться между слоями. IV INTERNATIONAL SCIENTIFIC CONFERENCE OF YOUNG RESEARCHERS 157
Qafqaz University 29-30 April 2016, Baku, Azerbaijan Кроме того, в последнее время широкое распространение в качестве сорбентов получили модифицированные алюмосиликаты, полученные путем обработки поверхности глин поверхностно-активными веществами. Разработка высокоэффективных сорбентов на основе силикатов и поверхностно-активных веществ (ПАВ) с функционально-активными группами преследует цель создания новых композиционных материалов с улучшенными физико- химическими свойствами.Использование поверхностно-активных веществ способствует формированию между частицами глины органофильных слоев, снижающих поверхностное натяжение на границе фаз, увеличивающих расстояние между силикатными слоями и облегча- ющих проникновение полимерных цепочек в межплоскостные пространства глины. Перспек- тивность этого метода заключается в том, что переход частиц к наноразмерам, производился не за счет механического дробления, а посредством химической модификации поверхности. Надо отметить, что главный минерал смектитов - монтмориллонит, относится к классу природных наночастиц, в поперечном сечение его параметры не превышают 20-100 нм в толщине 10-15 нм. При модифицировании глины с помощью ПАВ наночастицы монтмо- риллонита служат своеобразным буфером между органической фазой и неорганической массой. Аморфное замещение смектитов вызывает абсолютное уравновешенное состояние между катионами таким образом, что вода перемещается между слоями кристаллической решетки и придавает обменным катионам пластичные свойства органических и неорганических компонентов, изначально несовместимых. В представленной работе был исследован эффект действия наноглин. используемых в качестве сорбентов для неионогенных, анионных и катионных красок в процессе отбеливания растительных масел. При этом силы сорбции различных глинистых структур, которым отводится основная и главная роль, резко отличались друг от друга. В качестве модификатора, улучшающего гидрофобные свойства, было использовано азотсодержащее соединение жирного ряда, четвертичные соли аммония. Установлено, что при добавлении к глине наночастиц, т.е. частиц от 1 до 100 нм, имеющих свои структурные особенности, физические свойства глин изменялись. У наноглин эффект сорбции составил более 600 мг/г на сорбент. Кроме того, на чрезвычайно высокую сорбционную способность указывало (90%) при начальной концентра- ции краски поглощения 6 г/л. Наночастицы четвертичной соли аммония усиливали эффек- тивную способность естественного монтмориллонита в процессе отбеливания соевого масла. Результаты исследований показали, что при использовании нанокомпозиции количество фосфатидов в натурализованном соевом масле существенно уменьшалось, так добавление 10% наногины способствовало значительному уменьшению количества фосфатидов в соевом масле вплоть, до полного исчезновения.
Yüklə 22,28 Mb. Dostları ilə paylaş:
|