Şəkil 12..2. Qeyri-metalların radiuslarının və ionlaşma
enerjilərinin dövrlər və qruplar üzrə dəyişməsi
Đkinci dövrün qeyri-metalları (oksigen və ftor) üçüncü və
dördüncü dövrlərdəki anoloqlarına nisbətən aşağı tərtibli oksid-
ləşmə dərəcəsi (-1 və ya -2) göstərirlər. Məsələn, üçüncü dövr
elementi olan xlor -1, +1, +3, +5, +7 oksidləşmə dərəcəsi,
dördüncü dövr elementi olan kükürd -2, +4, +6 oksidləşmə
dərəcəsi göstərdikləri halda, ikinci dövr elementi olan ftor -1,
oksigen isə -2 oksidləşmə dərəcəsi göstərir. Göstərilən halların
səbəbi ikinci dövr elementlərində d-yarımsəviyyəsinin mövcud
olmaması ilə əlaqədardır.
ΙV-VΙΙ qrupun qeyri-metalları kiçik ölçüyə və sərbəst elek-
tron cütlərinə malik olduqlarından kompleks birləşmələrdə
liqand kimi iştirak edirlər. Bunlara misal olaraq CO, CN
-
, NH
3
,
OH
-
, F
-
, Cl
-
, Br
-
, I
-
, CNS
-
və s. göstərmək olar.
Qeyri-metalların yayılması və istifadəsi.
Yer qabığında ən
çox yayılmış qeyri-metallara oksigen, silisium, hidrogen və xlor
daxildir (cəd. 12.1). Bu elementlər həmçinin ən böyük miqyas-
larda tətbiq olunurlar.
Hidrosferada ən çox yayılan qeyri-metallara oksigen, hidro-
gen və xlor aid edilir. Cədvəl 12.1-dən görünür ki, yod, selen,
tellur, arsen, bor, kükürd və ftor yer qabığında az yayılmasına
baxmayaraq böyük miqyaslarda tətbiq olunurlar.
H
ΙΙ ΙΙΙ VΙ V VΙ VII
He
B
C
N
O
F
Ne
Si P
S
Cl
Ar
As Se Br
Kr
Te I
Xe
At
Rn
Đo
nl
aş
m
a
en
er
jis
in
in
a
rtm
as
ı
A
to
m
la
rın
ra
di
us
la
rın
ın
a
za
lm
as
ı
457
Cədvəl 12.1 Qeyi-metalların yer qabığında, dəniz suyunda
yayılması və dünya üzrə illik istifadəsi
12.2 HĐDROGEN
Təbiətdə hidrogen.
Hidrogenə sərbəst halda yer qabığında
çox az miqdarda rast gəlinir. Bu halda ona vulkanik və neft qaz-
larının tərkibində təsadüf olunur. Birləşmələr şəklində olduqca
geniş yayılmışdır. Suyun miqdari tərkibcə 1/9 hissəsini təşkil
edir. Hidrogen həmçinin bütün canlı orqanizmlərin, neftin, daş
və qonur kömürlərin, təbii qazların və bir çox mineralların tər-
kibinə daxildir.
Hidrogen kosmosda ən geniş yayılmış elementdir. Günəşin
və əksər ulduzların kütləsinin təxminən yarısı hidrogenin payına
Elementlər
Yayılması, % (küt. payı)
Đstifadə
olunması,
ton/il
Yer qabığında
Dünya okeanında
O
49,4
85,8
10
7
-10
8
Si
27,6
5
.
10
-5
-
H
1
10,7
10
7
-10
8
C
0,15
2
.
10
-3
10
9
-10
10
Cl
0,048
1,93
10
6
-10
7
P
0,09
5
.
10
-6
10
7
-10
8
S
0,05
0,09
10
7
-10
8
F
0,27
9
.
10
-4
10
6
-10
7
N
0,02
1
.
10
-5
10
7
-10
8
B
5
.
10
-2
4,5
.
10
-4
10
5
-10
6
As
5
.
10
-4
1
.
10
-6
10
4
-10
5
Br
2
.
10
-4
6,5
.
10
-3
10
5
-10
6
Se
5
.
10
-6
4
.
10
-7
10
3
-10
4
I
3
.
10
-5
6
.
10
-6
10
3
-10
4
Te
1
.
10
-7
-
10
2
-10
3
458
düşür. Günəşdə hidrogen nüvələrinin helium nüvələrinə çevril-
məsi prosesi gedir. Bu proses külli miqdarda enerjinin ayrılması
ilə baş verir və Günəşin eləcə də digər ulduzların əsas enerji
mənbəyini təşkil edir. Günəşin, olduqca böyük kütləyə malik ol-
ması ilə əlaqədar onun generasiya etdiyi və şüalandırdığı enerji-
nin ümumi miqdarı çox böyükdür. Bu enerji saniyədə Günəşin
kütləsinin təxminən 4 milyon tona qədər azalmasına uyğun gəlir.
Đzotopları.
Hidrogen protium
1
H, deyterium
2
H (D) və triti-
um
3
H (T) adlanan kütlə ədədləri 1, 2 və 3 olan üç izotop əmələ
gətirir. Protium və deyterium stabil, tritium isə radioaktivdir.
Təbii birləşmələrində deyterium və tritiumun nisbəti atomlar
sayına görə təxminən 1:6800 kimidir. Tritiuma təbiətdə olduqca
cüzi miqdarda rast gəlinir. Hidrogen atomunun nüvəsində bir
proton vardır. Deyterium və tritiumun nüvələrində isə protonla
yanaşı uyğun olaraq 1 və 2 neytron yerləşir.
Fiziki xassələri.
Hidrogen rəngsiz, iysiz, havadan 24,5 dəfə
yüngül qazdır. -252,6
o
S-də təyziq altında mayeləşir; -259,1
o
S-
də şəffaf kristallik hala keçir.
Suda çox az həll olur. Normal şəraitdə suda həllolma qabi-
liyyəti 0,09q/l təşkil edir. Bəzi metallarda, məsələn, nikel, palla-
dium, platində kifayət qədər yüksək həll olma qabiliyyətinə
malikdir. Hidrogenin metallarda yaxşı həll olması onun metala
diffuziya etməsi ilə bağlıdır. Qazlar içərisində ən yüngül qaz ol-
duğundan ən yüksək diffuziya sürətinə malikdir. Bu da onun
digər maddə mühitində asanlıqla paylanmasına və arakəsmələr-
dən diffuziya etməsinə səbəb olur.
Kimyəvi xassələri.
Hidrogen həm elektron vermək, həm də
elekron almaq qabiliyyətinə malikdir. Bu mənada hidrogen həm
oksidləşdirici, həm də reduksiyaedici rolunu oynayır. Kimyəvi
aktivliyi temperaturla düz mütənasibdir. Hidrogenin reduksiya-
edicilik xassəsindən metallurgiyada müəyyən metalların, məsə-
lən, volframın, molibdenin və s. alinmasında istifadə edilir. Hid-
rogen həmçinin güclü reduksiyaediciləri oksidləşdirmək xassə-
sinə malıkdir. Mısallar göstərək:
459
6+ 0 0 1+
MoO
3
+ 3H
2
= Mo + 3H
2
O
0 0 1+ 1-
2K + H
2
= 2KH
Birləşmələri.
Hidrogen olduqca boyük sayda olan üzvi
maddələrin əsas tərkib elementlərindən biridir. Elementlərlə
birləşmələri hidridlər adlanır. Rabitənin təbiətinə görə hidridlər
kovalent və ion hidridlərə ayrılır. Kovalent tipli hidridlər qeyri-
metallar və bəzi metallar (məsələn, Sn, Pb, Zn və s.) əmələ gə-
tirir. Đon hidridlər əsasən qələvi və qələvi-torpaq metalları və
maqnezium üçun xarakterikdir.
Üçüncü qrup elementlərinin hidridləri polimer, məsələn,
(AlH
3
)
n
birləşmələrdir. Dövr daxilində soldan sağa keçdikdə bu
elementlərin hidridlərinin xassələri neytrallıqdan turşu xassəyə
qədər dəyişir. Məsələn, SiH
4
turşu-əsas baxımından neytral bir-
ləşmə olduğu halda, PH
3
əsasi xassəli, HCl isə turşudur.
Hidrogen atmosferində təzyiq altında bir sıra metallar qeyri-
stexiometrik hidridlər (VH
0,5
, LaNi
5
H
6
, ZrH
1,9
və s.) əmələ
gətirir. Hidrogen bu birləşmələr tərəfindən adsorbsiya və desorb-
siya olunmaq qabiliyyətinə malikdir. Bu hidridlər kimyəvi cərə-
yan mənbələrində (Nikel-metalhidrid akkumlyatorları), hidroge-
nin saxlanılmasında tətbiq olunur.
Hidrogen qələvi və qələvi-torpaq metalları və maqneziumla
suda aktiv hidrolizə uğrayan ion hidridlər əmələ gətirir (bax. 11.5)
Kompleks hidridlərdə ([AlH
4
]
-
, [BH
4
]
-
) hidrogen liqand ro-
lunu oynayır. [BH
4
]
-
-dən fərqli olaraq [AlH
4
]
-
su ulə asan hid-
roliz olunur:
[AlH
4
]
-
+ 4H
2
O = Al(OH)
3
+ OH
-
+ 4H
2
Bu reaksiyadan hidrogenin alınmasında istifadə edilir.
[AlH
4
]
-
-dən həmçinin digər hidridlərin alınmasında istifadə
olunur. Məsələn:
460
[AlH
4
]
-
+ GeCl
4
= GeH
4
+ LiCl + AlCl
3
Alınması və tətbiqi.
Hidrogeni əsasən metanın su-buxar
konversiyasından alırlar:
CH
4
+ H
2
O(q) = CO + 3H
2
Hidrogenin alınmasının mühim üsullarından biri koks və
neftin işlənmə qazlarının dərin soyudulması üsuludur. Bu zaman
digər qazlar mayeləşərək hidrogendən ayrılır.
Təmiz hidrogeni NaOH və ya KOH iştirakı ilə suyun elek-
trolizindən alırlar. Laboratoriyada hidrogenin alnmasında göstə-
rilən üsuldan, həmçinin Kipp aparatında sinkin xlorid və ya duru
sulfat turşusuna təsirindən istifadə edilir.
Đstehsal olunan hidrogenin əsas hissəsi ammonyakın (NH
3
),
metanolun (CH
3
OH), hidrogen xloridin və üzvi maddələrin sin-
tezinə tətbiq edilir. Metallurgiyada hidrogen bir reduksiyaedici
kimi bir sira metalların (W, Mo, Co və s.) alınmasında, maye
yağların hidrogenləşdirilməsində (marqarin istehsalı) və s isti-
fadə olunur.
12.3.
SUYUN KĐMYASI
Su təbiətdə ən geniş yayılmış birləşmələr sırasına daxildir.
Yer kürəsinin səthinin 1/8 hissəsi su ilə örtülmüş vəziyyətdədir.
Suyun miqdarı 1,4.10
8
tonla ölçülür. Su bir çox mineralların,
dağ süxurlarının və torpağın tərkibinə daxildir. O, təbiətdə, bit-
kilərin, heyvanat aləminin və insanların həyat fəaliyyətində
əvəzolunmaz dərəcədə mühüm rol oynayır. Đnsan orqanizminin
təxminən 2/3 hissəsi suyun payına düşür. Bir çox qida məhsulla-
rının, məsələn, tərəvəzlərin, meyvələrin, südün, yumurtanın, ətin
və s. 95-65 % sudan ibarətdir.
461
Suyun 9 izotopu müəyyən edilmişdir. Bunlardan mol payı
ilə H
2
16
O-99,73 % , H
2
18
O isə 0,2 % təşkil edir. Az miqdar isə
ağır suyun D
2
O (H:D ≈ 5500–9000) payına düşür. Suda həm-
çinin çox az miqdarda radiaktiv izotoplu su T
2
O vardır.
Texnikada, kənd təsərrüfatında, tibbdə, xalq təsərrüfatının
müxtəlif sahələrini əhatə edən texnoloji proseslərdə suyun əvəz-
olunmaz rolunu tam qiymətləndirmək praktiki mümkün deyil-
dir. Đstilik və atom elektrik stansiyalarında su əsas işçi maddə
(istilik daşıyıcı), hidroelektrik stansiyalarda isə mexaniki enerji
daşıyıcısı rolunu oynayır. Suyun təbiətdə və texnikada əvəzsiz
rolu hər şeydən əvvəl suyun xassələri ilə bağlıdır.
Su termodinamik davamlı birləşmədir. Standart şəraitdə su-
yun əmələ gəlmə entalpiyası -228,61 kC/mol təşkil edir. Bu-
nunla əlaqədar su buxarının hidrogenə və oksigenə dissosiyasiya
sabiti olduqca kiçikdir.
H
2
O H
2
+ 1/2O
2
; K
p
= 8,8
.
10
-41
Fiziki xassələri.
1 atm təzyiqdə su 0
0
S-də əriyir (və ya
donur), 100
0
S-də isə qaynayır. 20
0
S-də suyun sıxlığı 0,998
q/sm
3
,
həcmi genişlənmə əmsalı (K
-1
) +2.10
-4
, buzun isə -1,2.10
-4
təşkil edir. Suyun xassələri onun anoloqları ola
n
VIA qrup ele-
mentlərinin hidrogenli birləşmələrindən (H
2
S, H
2
Se, H
2
Te) kəs-
kin fərqlənir. Su adi şəraitdə maye olduğu halda, onun anoloq-
ları olan göstərilən birləşmlər qaz halındadır. Suyun kristallaşma
və buxarlanma istiliyi VIA qrupunun digər hidrogenli birləşmə-
lərinin kristallaşma və buxarlanma istiliyindən kifayət qədər
yüksəkdir. Su 4
0
S-də maksimum sıxlığa malikdir. Digər birləş-
mələrdən fərqli olaraq kristallaşma zamanı suyun sıxlığı azal-
maq əvəzinə artır.
Su çox yüksək dielektrik sabitinə (78,5) malikdir və xüsusi
kimyəvi xassələrlə xarakteizə olunur. Su qeyri-adi xassələrə
malik mayedir. Bunun səbəbləri su molekullarının polyar ol-
ması, oksigen atomlarında bölünməmiş elektron cütlərinin
→
←
462
mövcudluğu və molekullararası hidrogen rabitəsinin əmələ
gəlməsi ilə bağlıdır.
Suyun quruluşu.
Su molekuluna (şək. 12.3a) zirvəsində
oksigen, oturacağında isə hidrogen atomları (12.3b) yerləşən
bərabərtərəfli üçbucaq kimi baxmaq olar. Suda O-H rabitəsinin
uzunluğu 0,096 nm, rabitə bucağı isə 104,5
0
təşkil edir. O-H
rabitəsi polyar rabitədir. Suyun yüksək polyarlığa malik olması
ilə əlaqədar onda polyar və ion tipli maddələr yaxşı həll olur.
Oksigen atomunda elektron cütünün olması və rabitə yaradan
elektron cütlərinin oksigen atomuna doğru güclü yer dəyişməsi
su molekulları arasında hidrogen rabitəsinin əmələ gəlməsinə
səbəb olur.
Hidrogen rabitəsi kovalent və ion rabitələrdən zəif olsa
da vandervaals qüvvələrindən
xeyli güclüdür. Məhz hidro-
gen rabitəsinin hesabına su
maye
halında olur və anoloq-
larından (H
2
S, H
2
Se, H
2
Te)
fərqli olaraq anomal xassələrə
malik olur. Hidrogen rabitəsi-
nin hesabına buzun xüsusi çə-
kisi suyun xüsusi çəkisindən
kiçik olur ki, bu da okean, dəniz, göl və çaylarda canlı aləmin
həyat fəaliyyətinin qorunmasında müstəsna rol oynayır.
Suyun kimyəvi xassələri
. Su molekulu özundən proton
ayırmaq (turşu xassəsi) və özünə proton birləşdirmək (əsası
xassə) xassəsinə malik olduğundan amfoter xassəlidir. Proton
akseptorluğu su ilə müqayisədə güclü olan əsasla təsirdə ozunu
turşu, proton donorluğu su ilə müqayisədə zəif olan turşu ilə
təsirdə isə özünü əsas kimi aparır. Məsələn:
H
2
O + NH
3
NH
4
+
+ OH
-
H
2
O + HCl H
3
O
+
+ Cl
-
→
←
→
←
Şəkil 12.3 Su molekulunun
quruluş sxemi
463
Odur ki, su molekulları bir-birilə qarşılıqlı təsirdə olduqda
molekullardan biri özünü turşu, digəri isə əsas kimi apararaq tur-
şu-əsas qarşılıqlı təsiri baş verir
Su həmçinin oksidləşdirici və reduksiyaedici xassəyə ma-
likdir. Mцяййян редуксийаедиъилярля тясирдя суйун тяркибиня
дахил олан
H
+
-атомлары оксидляшдириъи ролуну ойнайараг
2
H
-
йя редуксийа олунур, мцяййян оксидляшдириъилярля тясирдя ися
2
O
−
-атомлары редуксийаедиъи ролуну ойнайараг
2
O
-йя
оксидляшмяк габилиййятиня малик олур.
Щидроэен електроду цчцн Нернст тянлийини йазаг:
3
3
2
2
2
H O
0
2H O / H
H
0,059
lg
2
a
E
E
P
+
+
=
+
3
2
0
2H O / H
0
+
=
E
2
H
1
=
P
атм ,
тямиз суда
3
7
H O
10 М
+
−
=
a
олдуьуну нязяря алсаг щидроэен електродунун суда
потенсиалы
2
0
7
2H / H
0,059lg10
0,413v
E
+
−
=
= −
олар. Бурадан айдын олур ки,
0, 413v
< −
0
E
олан редуксийа-
едиъиляр суйу щидроэен айырмагла парчалайа билярляр.
M
əsələn:
2H
2
O + Ca = Ca(OH)
2
+ H
2
CO + H
2
O = CO
2
+ H
2
→
←
464
Суйун редуксийаедиъи тясири ясасында ися ашаьыдакы
йарымреаксийа t
ənliyi дурур:
2
6H O
4
3
2
H O
O
4
+
+
+ e
2
2
O / H O
cцтцнцн стандарт потенсиалынын 1,23в,
2
O
1
=
P
атм
, тямиз суда
3
7
H O
10 М
+
−
=
a
олдуьуну гябул
етсяк йаза билярик:
2
2
2
3
0
7
O / H O
O
H O
0,059lg
1,23 0,059lg10
0,82 v.
E
E
a
P
+
−
=
+
=
+
=
Демяли,
0,8v
>
0
E
олан оксидляшдириъиляр суйу оксиэен
айрылмагла оксидляшдиря билярляр. M
əsələn:
H
2
O + F
2
= HF + O
2
Диэяр
тяряфдян
суйун
оксидляшдириъилик
вя
редуксийаедиъилик габилиййятини характеризя едян гиймятляря
эюря сулу мящлулда
3
H O
+
-ионларын активлийинин
7
10
−
мол/л
олан гиймятиндя редокси-потенсиаллары -0,41
÷
0,8в олан
редокси-системляр давамлы олмалыдыр. Оксидляшмя-редуксийа
потенсиалы эюстярилян интервалдан кянарачыхан редокси-
системляр суйу
2
H
вя
2
O
-йя айырмагла парчаламалыдырлар.
Буна бахмайараг бир чох щалларда суйун оксидляшдириъиляр
вя йа редуксийаедиъилярля гаршылыглы тясири чох зяиф с
üрятля баш
вердийиндян, еляcя дя диэяр сябяблярдян беля системляр
узун мцддят юз давамлылыьыны сахламыш олур.
Su nəinki bir çox kimyəyi reaksiyaların baş verməsi üçün
mühit rolun oynayır, eyni zamanda reaksiyada iştirak edən kom-
ponentlərdən biri kimi çıxış edir. Su liqand kimi çoxlu sayda
kompleks birləşmələrin tərkibinə daxildir. Sulu məhlullarda
kation və anionlar hidratlaşmış akva komplekslər şəklində olur.
→
←
465
Su bir çox reaksiyalarda katalizator rolunu oynayır. Su mo-
lekuylları yüksək polyarlığa malik olduğundan ion və polyar
tipli maddələri həlletmə qabiliyyətinə malikdir. Müəyyən mad-
dələr (NH
3
, SO
2
, C
2
H
5
OH və s.) su ilə hidrogen rabitəsi
yaratmaqla suda yaxşı həll olurlar.
Dostları ilə paylaş: |